Salamé siège actuellement au conseil d’administration de l’International Crisis Group (Bruxelles), de l’International Peace Institute (New York), de l’Open Society Foundations, de la Bibliotheca Alexandrina (Égypte) et de plusieurs autres organisations à but non lucratif. Il a également été conseiller principal auprès du Secrétaire général des Nations Unies de 2003 à 2006, puis à nouveau en 2012. Il a été conseiller politique de la Mission d’assistance des Nations Unies pour l’Iraq (MANUI) en 2003, où il a joué un rôle essentiel en réunissant Factions irakiennes. Il est président du Fonds arabe pour les arts et la culture. Salamé a également siégé au conseil d’administration du Center for Humanitarian Dialogue de 2011 à 2015. En 2016, il a rejoint la Commission sur l’État de Rakhine (Myanmar), qui était présidée par l’ancien secrétaire général des Nations Unies, Kofi Annan.

Salame est membre de la Global Leadership Foundation (présidée par FW de Klerk) qui œuvre pour soutenir le leadership démocratique, prévenir et résoudre les conflits par la médiation et promouvoir la bonne gouvernance sous la forme d’institutions démocratiques, de marchés ouverts, des droits de l’homme et de l’État de droit .

Le 22 juin 2017, Salamé a été nommé chef de la Mission d’appui des Nations Unies en Libye (MANUL), en remplacement de Martin Kobler. 

Le 5 août 2017, il a effectué sa première visite officielle en Libye après avoir assumé le rôle de chef de la Mission d’appui des Nations Unies en Libye en arrivant à l’aéroport de Mitiga à Tripoli. Au cours de la période 2018-2019, il a servi de médiateur entre les groupes politiques et sociaux en Libye, dans le but de tenir une réunion à Ghadames appelée la Conférence nationale libyenne, pour organiser des élections et relancer le processus de paix libyen. En février 2020, il a finalement amené des délégations des deux principales parties au conflit libyen à Genève pour des pourparlers de paix, mais des représentants clés ont suspendu leur implication. Peu de temps après, les bombardements à Tripoli se sont à nouveau intensifiés en certains des bombardements les plus violents depuis que Salame a négocié un cessez-le-feu au début de l’année. 

Le 2 mars 2020, Salamé a démissionné de son poste de chef de la Mission d’appui des Nations Unies en Libye pour des raisons de stress et de santé. Dans une déclaration sur Twitter, il a déclaré qu’il avait été frustré par des puissances étrangères, en particulier la France et la Russie, pour avoir secrètement soutenu les forces de Khalifa Haftar dans la guerre civile.